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丁二烯的安全储运

  
评论: 更新日期:2014年12月26日

        2.石油化工企业设计防火规范GB50160-92(1999)的有关要求
        第4.6.6条中有关规定:生产或储存不稳定的烯烃、二烯烃等物质时,应采取防止生成过氧化物、自聚物的措施。在丁二烯生产中,为防止生成过氧化物而采取的措施有:生产丁二烯的精馏、贮存过程中加入抗氧剂如叔丁基邻苯二酚(11BC)、对苯二酚等;回收丁二烯宜有除氧过程;为防止精馏塔底部积聚和聚合过氧化物,宜加芳烃油稀释;用大于或等于20%的苛性钠溶液与丁二烯单体混合,在高于49℃温度下能破坏过氧化物及聚合过氧化物;丁二烯贮存温度要低于27℃,贮存时间不宜过长;现国内丁二烯贮罐一般采用硫酸亚铁蒸煮后再清洗,大约每周期清洗1次。生产、贮存过程中严禁与空气、氧化氮和含氧的氮气长时间接触。一般控制丁二烯气相中含氧量小于0.3%;总之,对于烯烃和二烯烃等生产和贮存,应控制氧含量和加相应的抗氧化剂、阻聚剂,防止因生成过氧化物或自聚物而发生爆炸、火灾事故。
        3.对丁二烯安全储运的建议
        3.1丁二烯接卸过程
        制订严格的、科学的丁二烯类介质的入厂指标。指标应包括炔烃、二聚物、阻聚剂含量、过氧化物含量、气相氧含量等安全指标。
        丁二烯类介质在装入槽车时,必须加入阻聚剂,阻聚剂浓度不得小于50 mg/kg。准备卸入装置贮罐的丁二烯类介质槽车,在卸车前必须进行全项分析,所有项目必须全部合格,方可卸车。不合格原料,严禁卸车。
        建议设立单独的丁二烯罐区,以实现接卸丁二烯的工艺管线及设备不与接卸其他介质工艺管线及设备混用,氮气线与其他储存介质贮罐的加压线隔离。丁二烯储运和生产系统,所使用的氮气纯度不得低于99.9%。若不能保证,可以考虑在人罐区氮气系统上,增设脱氧设施。建议采用螺杆泵进行丁二烯的卸车操作。卸车时,不再用氮气加压。在进行接卸站台管线与丁二烯槽车连接前,必须用合格氮气置换接卸管线。丁二烯卸人贮罐时,必须同时向卸车入罐管线中加入阻聚剂,加入量不得低于50m/L。
        3.2丁二烯贮存过程
        丁二烯贮罐应设置温度指示表。储存温度要低于27℃。为维持温度,需要增设喷淋设施。丁二烯罐静止储存时间不得超过1个月。在收送油过程中,必须坚持先收的先送,时间长的先送,二聚物高的先送。预计长期不用的贮罐,必须清理。储存过程中,严禁与空气、氧化氮和纯度低于99.9%的氮气接触。
        当气相含氧量(体积分数)高于0.3%,而液相过氧化物含量低于80m/L时,可以对储罐实施排压操作,并补入合格氮气;当气相含氧量(体积分数)高于0.3%,同时液相过氧化物含量高于80mg/L时,必须倒空储罐内油品,并实施储罐清理。丁二烯储罐可不脱水,可不设脱水罐。在正常操作过程中,不得开启储罐最底端排出口阀门。丁二烯在储存过程中,不得与铜、银、汞、镁接触。丁二烯储罐不得使用橡胶石棉垫片。垫片在使用前,宜用500mg/L阻聚剂浸泡4小时。丁二烯储罐的最高储量不得高于储罐容积的75%。严禁用升压器对混合碳四介质升压。严禁用各种器具敲击混合碳四储罐及附属工艺管线、管件。
        3.3丁二烯装置检修过程
        在储罐内油品倒空、压力排至0.03-0.05MPa后,应引入氮气进行置换,待罐内气体含可燃气量≤1.1%后,按罐容积的l/3-1/2,向罐内加水。然后,向罐内加入硫酸亚铁,浓度控制为0.2-0.3%。静止12-24小时,通入蒸汽蒸煮,在80℃以上,维持24小时。停汽后,自然降温至50℃以下。
        在清理储罐时,不得使用金属工具,可使用木制、竹制工具,最好采用高压水流清理。罐内清出物,必须立即处理,可深埋至60cm以下,或运往安全场所焚烧。储罐投用前,应用清水清洗罐内壁,当排出水中铁离子含量达到0.3 mn时,停止冲洗。储罐内可预添加滤布袋装阻聚剂,对苯二酚按0.125 k/m3(罐容积)比例加入,也可向罐底部预添加二乙基羟胺。储罐投用前,应用氮气置换至氧含量低于0.1%后,方可入油。在正常情况下,储罐应每年清理、更换阻聚剂一次。
        4.结语
        搞好丁二烯装置的安全生产,必须要全面了解并掌握丁二烯易产生的几种有害物质的特性和抑制方法,必须遵守国家对丁二烯类装置生产的有关规定,还应该对丁二烯的接卸过程、贮存过程、装置的生产过程和检修过程等按照规定严格控制,同时还要加强安全设施的管理,如安全监控系统,可燃气报警系统和消防设施等,另外还应注意对职工自身素质的培养,使其提高事故状态下的临时应变能力,预测预防事故的发生,使其熟练掌握各种预防措施,严格执行各项安全技术规程和生产操作规程从而保证整个装置的安全生产。
       
        参考文献
        [1]油厂油品贮运工艺手册[M].北京:石油化学工业出版社.1978
        [2]GB50160-1992,石油化工企业设计防火规范[S].(1999年版)
       

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