浅析石油化工装置检修过程中硫化亚铁自燃事故及对策

作者：王金宏田全胜　　评论：　更新日期：2011年02月23日

表3 催化裂化后产品硫分布

序号	1						2
原料油硫含量	0.80						0.92
产品名称	干气	液化气	汽油	柴油	油浆	焦炭	干气	液化气	汽油	柴油	油浆	焦炭
产品产率	3.28	12.43	33.29	32.55	6.06	12.39	3.78	14.72	35.13	29.46	4.85	12.06
产品硫含量	8.19	0.15	0.08	0.56	1.46	1.66	8.06	0.054	0.11	0.79	1.54	2.21
本工艺硫分布	33.2	2.3	5.7	22.5	10.9	25.4	32.5	0.8	5.6	24.8	7.9	28.4
序号	3						4
原料油硫含量	0.96						0.77
产品名称	干气	液化气	汽油	柴油	油浆	焦炭	干气	液化气	汽油	柴油	油浆	焦炭
产品产率	4.93	11.8	34.4	36.2	4.1	8.57	3.0	4.25	40.1	35.9	6.4	10.3
产品硫含量	3.98	0.44	0.1	0.79	1.71	3.75	6.74	0.63	0.07	0.79	2.06	0.92
本工艺硫分布	20.4	5.41	3.58	29.7	7.34	33.46	26.6	3.48	3.6	36.8	17.1	12.4

（1）从表2可以看出，原油经常压蒸馏后85％的硫都集中在350℃以上的馏分即常压渣油中，因此常压渣油流经的设备受硫腐蚀的倾向较大；在实际生产中，减压塔塔内构件及减压单元换热器是硫化亚铁最易生成的部位。
（2）从表3可以看出，约70％的硫随反应油气进入分馏、吸收稳定系统；近30％的硫存在于焦炭中随再生烟气排掉。因此，分馏塔顶冷凝系统、吸收稳定系统的凝缩油灌及再沸器、柴油抽出系统是硫化亚铁易产生的部位。
（3）硫含量较高的酸性水处理系统及酸性水流经的设备也是易发生硫腐蚀的地点。
3.2高温硫腐蚀
硫腐蚀反应为化学腐蚀反应，温度升高可加快反应速度。因此，对于物流温度较高的常压塔底及常渣换热单元、减压单元、催化裂化柴油抽出系统比较容易发生高温硫腐蚀。
3.3水及Cl－存在可促进设备硫腐蚀
从硫化亚铁生成反应机理可知有水存在可促进化学腐蚀的进行
而当有Cl－存在即使温度较低时也会发生如下反应：
Fe+2HCl→FeCl2+H2↑
FeCl2+H2S→FeS↓+2HCl
Fe+H2S→FeS↓+H2↑
FeS+2HCl→FeCl2+H2S
对于常压塔顶冷凝系统，即塔顶、油气挥发线、水冷器及回流罐等部位，易发生低温H2H-HCl-H2O腐蚀。