导航：安全管理网>> 安全论文>> 化工安全论文>>正文

金属氧化物催化剂的制备及其在尿素醇解反应中的应用

文档作者：王鹏飞李晨郑修新张宝国3 李世松刘玉学4,蒋凌云臧甲忠12 文档来源： .中海油天津化工研究设计院有限公司，天津300131；.天津市炼化催化工程技术中心，天津300131； 3.中国石化齐鲁分公司第二化肥厂，山东淄博2554 00 ；4.中国石油四川石化有限责任公司，		更新日期： 2026年05月23日	点击数：
下载地址：点击这里	文件大小： 1.06 MB 共6页	文档格式： PDF	下载点数： 1 点（VIP免费）

全屏查看

内容预览 [文件共6页]

本文件共6页，如需编辑使用，请下载。

注：预览效果可能会出现部分文字乱码（如口口口）、内容显示不全等问题，下载是正常的。

	文件大小：1.06 MB 共6页文件格式：PDF 下载点数：1 点（VIP会员免费）

上一篇：渣油加氢装置加热炉结焦量化表征及预测

文本预览

仅提取页面文字内容，供快速阅读使用。

精 细 石 油 化 工
SPECIALITY PETROCHEMICALS
第38卷第3期
2021年5月
58
金属氧化物催化剂的制备 及其在尿素醇解反应中的应用
王鹏飞',,李 晨',,郑修新',,张宝国3,李世松',,刘玉学4,蒋凌云',,臧甲忠12
（.中海油天津化工研究设计院有限公司，天津300131；.天津市炼化催化工程技术中心，天津300131；
3.中国石化齐鲁分公司第二化肥厂，山东淄博2554 00 ；4.中国石油四川石化有限责任公司，四川成都61 1930）
摘要：采用液相共沉淀法和等体积浸渍法制备了二元金属氧化物催化剂，以尿素和甲醇为原料在半连续反应 装置上非均相催化合成了氨基甲酸甲酯（MC）。用X射线衍射分析和扫描电子显微镜对制备的金属氧化物 催化剂进行了表征。实验结果表明，尿素醇解反应优化条件为：”（甲醇）n尿素）= 8： 1,催化剂用量2% （以甲醇和尿素总质量计），反应温度150 C，反应时间6 h,新鲜甲醇流速5 mI,/min,MC收率可达94. 25 %。 催化剂经过简单的回收处理，重复使用仍保持较高的催化活性。
关键词：二元金属氧化物氨基甲酸甲酯非均相催化甲醇尿素
中图分类号:TQ225. 1 文献标识码:A
氨基甲酸甲酯（MC）,别名尿基烷、甲基乌来 坦，是一种重要的精细化学品［12］,可用作农药、医 药和有机合成的中间体等34 ,此外，在纺织行业、 涂料工业、表面活性剂、水泥添加剂及树脂改性方 面也有广泛的用途56。MC的生产方法主要有 光气法、碳酸二甲酯胺化法和尿素醇解法。前者 由于使用剧毒光气为原料已逐渐被淘汰［］。近年 来,尿素醇解法颇受关注，该生产方法符合绿色化 工理念，原料是廉价易得的甲醇和尿素，工艺相对 简单，被认为是生产MC最理想的工艺8。
根据反应体系中温度、压力和催化剂的不同, 尿素醇解法大体可以分为3类：1）常温常压催化 剂合成法9 ,该法反应时间长、收率低，使用的酸 性催化剂对设备腐蚀严重，产品不易精制。2）中 温中压催化合成法［0］,该法反应温度、压力适中， 产物MC收率较高，存在一定的腐蚀性和分离困 难等问题。3）高温高压合成法该法反应温度 一般在200 C以上，反应的压力高；但该反应过程 不使用催化剂，不存在严重的腐蚀性和产物分离 问题，反应时间缩短，但收率较低（60%以下）。
尿素醇解法研究的方向主要有开发高效和环 境友好的催化剂、添加共反应助剂、优化反应工艺 条件以及实验装置的改进等方面［1220］。为此，笔 者以甲醇和尿素为原料，研究了二元金属氧化物
催化剂在半连续反应装置上催化尿素醇解合成 MC反应，优化了工艺条件。
1实验
1.1主要原料和仪器
尿素，分析纯，维科特天津化工产品贸易有限 公司；甲醇、25%氨水、氢氧化钾，分析纯，天津市 风船化学试剂科技有限公司；六水合硝酸锌、50% 硝酸锰溶液，分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有 限公司。
Agilent.7890B型气相色谱仪，美国Agilent 公司;Trace 1310-SQ气相质谱联用仪，美国赛默 飞世尔科技公司；HitachiS48（）0冷场发射扫描电 子显微镜,日本日立公司；D/MAX250（）PC X射 线衍射仪，日本理学公司;YZPR-100B型高压反 应釜，上海岩征实验仪器有限公司。
1.2催化剂的制备
将六水合硝酸锌和硝酸锰按一定摩尔比 （Zn/Mn = 3 : 1 ）混合，配置成溶液，再加入适量 氨水，使金属离子沉淀完全，静置一段时间，将物 料进行抽滤洗涤，所得固体沉淀95 C干燥4 h,再
收稿日期：2020 08 31；修改稿收到日期：2021 02 18。
作者简介：王鹏飞（ 1987 ），硕士，工程师，主要从事精细化 学品合成及相关工艺开发。E-mail: fantasyhanxiao© 163. com。
基金项目：中海油总公司级科研项目（CNOOC-KJ 135 FZDXM 00 LH 005 YJY2017）。
第38卷第3期王鹏飞，等.金属氧化物催化剂的制备及其在尿素醇解反应中的应用59
置于马弗炉中500 C焙烧5 h后自然冷却研磨成
颗粒状备用。配制0. 2 mol/L氢氧化钾溶液，采
用等体积浸渍法浸渍颗粒状二元金属氧化物24
h,浸渍完成后置于马弗炉中500 C焙烧5 h得到
改性的二元金属氧化物催化剂，自然冷却后研磨
密封备用。
1.3 实验步骤
将一定量的催化剂和原料甲醇及尿素加入
自控高压反应釜中，密闭反应釜,N2置换反应釜
3次，置换掉反应釜内空气，在搅拌速率800 r/
min下升温至设定反应温度，自生压力下反应一
定时间。含氨甲醇在保持反应釜温度压力不变
的条件下通过限流阀排出，新鲜甲醇预热后通
过柱塞泵加入到反应釜中维持反应釜液位恒
定，反应一定时间后冷却降温，反应结束后对液
相反应液过滤处理，使催化剂和反应液进行分
离，取反应液相产物进行气相色谱分析，催化剂
回收后于300 C焙烧2 h可以重复使用。图1
为反应装置示意。
2
7
3
11
13 12
(X) 8 10
6 □ □ 9
4 r
图1反应装置示意
1 -含氨甲醇收集罐；2,-冷凝器；-热电偶；-取样口 ；
6-温度转速控制仪；7-搅拌电机8-高压釜9-柱塞泵；
10-转子流量计；11-甲醇储罐； 12-N,钢瓶；13-预热器
采用气相色谱仪分析液相产物组成，校正峰
面积归一法计算。色谱条件：色谱柱HP-5毛细
管柱，60 m； FID检测器；载气N”柱流速1.5
mL/min；进样量0. 4 “L；分流比20 : 1 ;检测器温
度230 C；进样口温度230 C ；程序升温60 C保
持 2 min, 以 15C/min 升 至 230 C , 保 持 5 min。
经过理论分析可知，反应釜液相主要包括甲
醇、尿素、缩二脲、溶解在甲醇里的氨气、副产物碳
酸二甲酯（DMC）和目标产物MC,其中只有甲
醇、DMC和MC可以在气相色谱出峰。气质联
用仪定性分析各物质出峰位置，外标法定量分析,
MC 收率采用如下公式计算：
MC收率= 反应液中MC摩尔数
原料尿素的摩尔数
=〈—皿 X100%
n
式中:W表示反应结束后釜液的质量，g;Y表示
色谱分析外标计算得到釜液中MC的质量分数;
Mmc表示MC的相对分子质量，g/mol; n表示原
料尿素的摩尔数,mol。
2结果与讨论
2.1金属氧化物催化剂的醇解反应性能
研究表明［1319］，金属氧化物催化剂是尿素醇
解反应制备MC和DMC的常用催化剂。为了选
择性能更优的催化剂，实验选取几种金属氧化物
催化剂进行了催化性能的考察，结果见表1。
表1不同金属氧化物催化剂的催化性能
催化剂MC 收率,
%
尿素转
%
化率, 选择
%
性,
— 45 .4 49 1 92 .6
ZnO 72 .5 79 .4 91. .3
PbO 53 1 67 1 79 .2
MnO2 59 .3 61. .9 95 .8
Al2O3 66 .3 73 .2 90 .6
Fe2O3 47 1 56 .3 83 .6
ZnO-MnO2 80 .2 84 .5 94 .9
ZnO-MnO2-KOH 84 .5 88 .6 95 .4
注：尿素质量为40 g,催化剂用量（质量分数，下同）为1%,反
应温度为160 C,反应时间为4 h,”（甲醇）:”（尿素）=
10 : 1,新鲜甲醇流速3 mL/min。
由表1可以看出，两性金属氧化物ZnO与
A12O3做催化剂时，尿素的转化率较高，达到
70%以上；而MnO2作催化剂时，虽然转化率不
高，但其MC的选择性接近96%。因此，实验选
择ZnO-MnO2二元金属氧化物催化剂，通过
ZnO-MnO2的协同作用，提高催化剂的尿素醇解
反应的性能，同时弥补了 ZnO催化剂易溶解致活
性组分流失的缺陷。
由反应机理［20］可知，由于尿素氨基呈碱性,
所以酸性位的存在可以进一步活化尿素；而碱性
位的存在可以吸引H，进而活化甲醇，使其形成
CH；/）—,从而促进MC生成，催化尿素醇解反应
时，催化剂的酸碱双中心都起到了重要的作用。
从表1还可见，经过KOH改性的二元金属氧化
物催化剂催化尿素醇解反应的MC收率有了明
显的提咼（由80. 2 %提咼到84. 5 % ）。
2.2二元金属负载型催化剂的表征
2.2.1扫描电子显微镜分析
催化剂ZnO-MnO2-KOH的SEM照片如图
60 精 细 石 油 化 工2021年5月
所示。
图2 催化剂ZnO-MnOz-KOH的SEM照片
由图2可见，制得的二元金属氧化物催化剂
颗粒分布均匀，分散性好，无明显团聚现象。
2.2.2 XRD 分析
图3为改性前后的ZnC>MnO2氧化物XRD谱。
由图3可见，共沉淀法制备的二元金属氧化
物XRD衍射峰相当尖锐，产品表面的结晶性良
好，晶型完整。改性后的ZnO-MnO2-KOH催化
剂在20=33°〜34°附近有新晶相衍射峰产生，说
明KOH在ZnO-MnO2氧化物表面发生了化学
反应，形成了新的碱性活性中心，降低了二元金属
氧化物表面的酸性位数量，从而提高了催化剂尿
素醇解反应的性能。
2.3尿素醇解反应工艺条件优化
2.3.1原料配比的影响
在尿素质量为40 g,ZnO-MnO2-KOH用量
为2%,反应温度为150 °C,反应时间为6 h,新鲜
甲醇流速5 mL/min条件下，考察了原料配比对
MC收率（以尿素质量计，下同）的影响，结果如图
4所示。
由图4可见，适宜的甲醇和尿素摩尔比为8
：1。尿素醇解合成氨基甲酸甲酯反应中，甲醇既
是反应原料，又充当体系溶剂。甲醇过量可以促
进反应向产物的方向移动，从而提高MC收率。
但原料摩尔比过大时，MC收率有下降趋势，这是
因为甲醇的大大过量促进了 MC继续醇解转化
为DMC的副反应发生，从而降低了 MC收率。
抿・
* sus
84------------------1------------------1------------------1------------------
4 6 8 10 12
”1甲醇）:”1尿素）
图4原料配比对MC收率的影响
2.3.2催化剂用量的影响
在尿素质量为40 g,"（甲醇）："（尿素）=
8 : 1，反应温度为150 °C,反应时间为6 h,新鲜甲
醇流速/min条件下，考察了催化剂用量对MC收
率的影响，结果如图5所示。
%5----------- -------------- --------------盂-------
» （催化剂用量）.%
图5催化剂用量对MC收率的影响
由图5可以看出，随着催化剂用量的增大,
MC的收率呈现先逐渐增大后下降趋势。尿素加
热情况下很容易分解成异氧酸（HNCO）。催化剂
能导致甲醇分子中的C—O键强度发生变化促进
CH3OH的离解化学吸附以形成CH3O—,
CH3O—是一种比CH3OH本身强得多的亲核物
种，并且容易攻击异氧酸羰基的C原子[20],同时
氢质子攻击N原子，从而形成产物氨基甲酸甲酯
和副产物氨气。当催化剂用量过大时，会促进副
反应发生，MC继续醇解转化为DMC。
2.3.3 反应温度的影响
在尿素质量为40 g,"（甲醇）："（尿素）=
8 : 1，催化剂用量为2%,反应时间为6 h,新鲜甲
醇流速5 mL/min条件下，考察反应温度对MC
收率的影响，结果如图6所示。
由图6可以看出，随着温度的升高，MC收率
第38卷第3期王鹏飞，等.金属氧化物催化剂的制备及其在尿素醇解反应中的应用61
逐渐增大，但超过150 C后,MC收率急剧下降。
这是因为：尿素醇解反应是吸热反应［21］，升高温
度有利于反应平衡正方向移动；高温会促进MC
进一步转化为DMC和部分MC的分解，同时也
会导致尿素的分解和尿素缩合副反应（缩二脲）的
增大。实验发现，温度超过160 C时，反应结束
后，反应釜壁以及搅拌桨上出现尿素以及MC的
晶体，反应液也出现杂色，这也说明温度过高会导
致大量副反应的发生。综合考虑，选择反应温度
为 150 C。
130 140 150 160 170
反应温度/T
图6反应温度对MC收率的影响
2.3.4反应时间的影响
在尿素质量为40 g,n（甲醇）:n（尿素）=
8 : 1，催化剂用量为2%,反应温度为150 C,新
鲜甲醇流速5 mL/min条件下，考察反应时间对
MC收率的影响，结果如图7所示。
由图7可以看出,MC收率随反应时间的延
长先增大后减小，较佳反应时间为6 h。反应超
过6 h,随着反应时间的继续延长，尿素的分解以
及MC发生进一步醇解反应生成DMC和尿素缩
合副反应的增多会导致MC收率的下降。
12 3 4 5 6 7 8
反应时间/h
图7反应时间对MC收率的影响
2.3.5新鲜甲醇流速的影响
在尿素质量为40 g,n（甲醇）:n（尿素）=
8 : 1,催化剂用量为2%,反应温度为150 C,反
应时间6 h条件下，考察了补加新鲜甲醇流速对
MC 收率的影响, 结果如图 8 所示 。
1 2 3 4 5 6 7
甲醇流速/ImL -
图8新鲜甲醇流速对MC收率的影响
由图8可见，随着新鲜甲醇流速的增大，MC
收率逐渐增大。这是因为尿素醇解反应会产生氨
气，氨气在甲醇中溶解度较大，如果不及时移除反
应体系中的氨气，会抑制反应平衡向右移动，影响
MC收率。半连续反应装置通过在反应过程中补
充新鲜甲醇，并将含氨甲醇通过蒸馏冷凝及时移出
反应体系外，提高了 MC收率。由于釜内高温高
压, 通过预热器对新鲜甲醇进行预热,降低了补充新
鲜甲醇对反应体系温度的影响,保证反应稳定进行。
综合经济性考虑，选择新鲜甲醇流速5 mL/min。
2.3.6催化剂使用次数的影响
在尿素质量为40 g,n （甲醇）：n （尿素）=
8 : 1,催化剂用量为2%,反应温度为150 C,反
应时间为6 h,新鲜甲醇流速5 mL/min条件下,
考察了催化剂循环次数对MC收率的影响。每
次反应结束后对催化剂进行回收处理，继续在相
同条件下进行MC合成实验，比较催化效果的变
化。 实验结果见图 9。
100|--------------------------------------------------------------------------------------
96 -
2
8
9
8
抿・
9
84---------- 1---------- 1---------- 1---------- 1---------- 1---------- 1---------- 1----------
1 23456789
催化剂使用次数
图9催化剂使用次数对MC收率的影响
由图9可以看出，催化剂的重复使用对MC
收率影响不大，在初期有一个活性降低的过程，随
后在新的活性水平保持稳定。这说明该催化剂经
62
精 细 石 油 化 工
2021年5月
过简单的回收处理工艺，可以重复使用并保持较 高的催化活性。
3结论
a.
制 备 了 二 元 金 属 氧 化 物 催 化 剂 ZnO- MnO2-KOH,该催化剂分散性好，无明显团聚现 象，KOH在金属氧化物载体表面形成了新的碱 性活性中心。
b.
选用ZnO-MnO2-KOH催化剂，确定了尿 素醇解反应制备氨基甲酸甲酯(MC)的最佳工艺 条件:"(甲醇)：n(尿素)=8 : 1,催化剂用量为 2%(以尿素和甲醇总质量计)，反应温度为150 C,反应时间为6 h,新鲜甲醇流速5 mL/min。 在该工艺条件下,MC收率可达94.25%。反应 结束后对催化剂进行简单回收处理，催化剂重复 使用9 次仍保持较高的活性水平。
c半连续反应装置通过增加预热器，对补充 的新鲜甲醇进行预热，降低了冷物料对反应体系 温度的影响，保证了反应稳定进行；副产物NH3 采用反应精馏技术及时移除有利于反应平衡移 动。该工艺为工业大规模生产MC提供了一条 新的合成路线。
参考文献
[]朱明乔，谢方友，吴廷华.尿素法合成氨基甲酸甲酯及其应 用进展[]•浙江化工,003 ,4(8):7-9.
[]茆福林，吴廷华，刘亚.间歇法合成氨基甲酸甲酯的研究 :J].天然气化工,005,30)： 14-16.
[]张应年，马亚非.一种氨基甲酸酯类新农药的合成[J].化学 世界,993,34(12):595-596.
[]成四喜，李海屏，雷筱娱，等.全球氨基甲酸酯类杀虫剂专利 分析[]•农药,011 ,0(11):790-819.
[]刘毅峰，长娟，李华.氨基甲酸酯类化合物的应用[J].化学
通报，2002,65(3):167-173.
[]刘雁红，赵铮，刘常金，等.纤维素氨基甲酸酯的合成研究进 展[]•纤维素科学与技术.009,17(4):59-66.
[7]
朱明乔，谢方友，吴廷华.绿色化学与技术在化学工业中的 应用[J].化工生产与技术,002,(4):27-30.
[]候国宁.氨基甲酸甲酯的尿素醇解法制备及其应用研究进 展[]•广州化工,012,(14):22-23.
[9] Sidney B, Phillip A, Berkeleyh H, et al Preparation of Organic mono carbonates:US,837561[P]. 1958-06-03.
[0]徐幸美，钟金根.用热力学函数设计无机化学反应[J].浙 江师大学报,998,1(2):53-56.
[11] Jack D. Slater, Savannah, Walter J , et al Carbamic ester process and fertilizer values therein: US, 3554730 [P]. 1971-01-17.
[2]
于剑峰，唐仕明，袁存光.甲醇尿素均相催化合成氨基甲酸 甲酯的研究[J].石油与天然气化工,005,4(4):234-237.
[3]
李萍，夏代宽，祁增忠，等.尿素和甲醇反应制氨基甲酸甲 酯的研究[]•工业催化,006 ,4(12):47-50.
[14] Sun J J , Yang B L, Lin H Y. A semicontinuous process for the synthesis of methyl carbamate from urea and methanol [J].Chem EngTechnol,2004,27(4)：435-439.
[5]
孙予罕，魏伟，赵宁，等.一种合成氨基甲酸甲酯的方法：中 国,3145678. 2[P]. 2003-07-11.
[6]
刘俊杰，袁团，朱福田，等.尿素甲醇合成氨基甲酸甲酯的 研究[]•化学试剂,012,4(10):952-954.
[7]
姚建亮.一种使用尿素醇解法制备氨基甲酸甲酯的方法及 其装置：中国,01611155880. 5[P]. 2017-05-10.
[8]
路嫔，牛芮，蔡清海.一种氨基甲酸甲酯的催化合成方法: 中国,2016102076 62. 5[P]. 2017-08-04.
[9]
张光旭，陈波，赵小双，等.非均相催化合成氨基甲酸甲酯 工艺研究[]•武汉理工大学学报,012,6(3) ： 648-651.
[20] Wang W,Xu F, Du W Q, et al One-pot efficient synthesis of methyl carbamate by WCa5(PO，i)6F?(M= Co, Ni, Cu, Zn ) catalysts [ J ]. Catalysis Communications, 2019 , 129：26-29.
[1]郑卓群，吴延华.尿素和甲醇制备氨基甲酸甲酯体系热力 学分析[]•浙江化工,004(5):7173.
PREPARATION OF METAL OXIDE CATALYST AND ITS APPLICATION IN ALCOHOLYSIS OF UREA
Wang Pengfei1'2 , Li Chen1，, Zheng Xiuxin1'2 ,Zhang Baoguo3 , Li Shisong1'2 , Liu Yuxue4 ,Jiang Lingyun1，, Zang Jiazhong1， (1.CenerTechTianjinChemicalResearchandDesignInstituteCo. , Ltd. , Tianjin300131, China;
2.
TianjinRefiningandCatalyticTechnologyEngineringCenter, Tianjin300131, China;
3.
The Second Chemical Fertilizer Plant of QUu Branch Co. .SINOPEC, Zibo 255400, Shandong, China ； 4 PetroChinaSichuanPetrochemicalCo.,Ltd, Chengdu611930, Sichuan, China))
Abstract: Methyl carbamate (MC) was synthesized by heterogeneous catalysis of urea and methanol in
第38卷第3期
2021年5月
精 细 石 油 化 工
SPECIALITY PETROCHEMICALS
63
层析硅胶负载硫酸错/钛的表面酸性 及其催化Biginelli反应活性
林方芳，何节玉*
收稿日期：2020 06 15 ；修改稿收到日期：2021 02 28。
作者简介：林方芳（1998 ）,女，主要从事有机催化合成方面 的研究工作。E-mail： 1250106018© qq. com。
基金项目：国家自然科学基金资助项目（21762016）,020大 学生创新创业计划项目（S201911100030）。
* 通信联系人,E-mail: jyhe555©163. com
（海南热带海洋学院海洋科学技术学院，海南三亚572022）
摘要：层析硅胶同时负载硫酸锆与硫酸钛后，经高温焙烧制得一种新型复合固体酸Zr（SO,l）2-Ti（SO„）2/Alr,5 Si”.5（）2.5。采用XRI）表征所制固体酸的结构，以毗啶吸附FT'-IR光谱分析其表面酸性，同时优化其催化合 成3,4-二氢嘧啶-2-酮的工艺条件，并考察它在其他芳香醛、乙酰乙酸乙（或甲）酯以及尿素（或硫脲）之间的 Biginclii反应催化性能。结果表明：复合固体酸为无定形态，其表面以Br0nstcd酸性位点为主，还存在少量的 Lewis酸性位点，对Biginclii反应具有良好的催化活性。催化合成3,4 -二氢嘧啶-2 -酮的优化工艺条件为：” （苯甲醛）:”（乙碳乙酸乙酯）：”（尿素）=1 : 1 : 1.5、固体酸用量1. 5 g（相对于10 mmol苯甲醛）、溶剂无水 乙醇10 mL、反应温度100 C、反应时间4. 0 h,在此条件下，6种3, 4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的产率为79%〜 91 %,衍生物结构经1 H NMR和熔点确认。
关键词：复合固体酸层析硅胶负载硫酸锆硫酸钛表面酸性Biginclii反应
中图分类号:TQ.-126 文献标识码:A
3, 4-二氢嘧啶2-酮及其衍生物是由芳香醛、 -酮酯、尿素（或硫脲）3组分通过Biginelli缩合反 应制得的一类杂环化合物，它在钙拮抗、降压、杀 菌、消炎、抗病毒和抗肿瘤等领域具有优良的药理 活性［-3］。多组分Biginelli缩合的反应机理一直 存在着分歧，固体酸绿色催化Biginelli缩合反应 已成为近年来重要的热点研究方向［6］。固体酸 具有独特的酸性、可重复使用、过程易分离、不腐 蚀设备、绿色环保等特点，在有机催化合成中具有 潜在的应用前景。负载型固体酸有利于减少活性 组分的用量，增大固体酸的比表面积，提高催化效 率，此类固体酸常用分子筛、SiQ等作为分散载
体［8］。经焙烧的负载型硫酸锆⑷或硫酸钛［9］不 仅具有良好的酯交换或酯化反应催化活性，而且 在使用过程中能减少活性组分的流失。层析硅胶 是一种具有丰富微孔结构，高比表面积、高纯度、 高活性的优质吸附材料，可作为固体酸的优良载 体。笔者以层析硅胶为分散载体，同时负载硫酸 锆与硫酸钛后，经高温焙烧制得一种新型复合固
the precence of supported binary metal oxide catalysts which were prepared by liquid phase co-precipi- tation and incipient, impregnation. The metal oxide catalyst was characterized by X-ray diffraction
(XRD) and scanning electron microscope (SEM) , and the reaction conditions of urea alcoholysis were optimized. The experimental results showed that.: the yield of MC could reach 94. 25 % under the conditions of n(methanol) : n( urea) = 8 : 1 , catalyst dosage 2 % (total mass of methanol and urea as the benchmark) , reaction temperature 150 C , reaction time 6 h, fresh methanol flow rate 5 mL/min. After simple recycling process, the recycled catalyst still maintains high catalytic activity.
Key words: binary metal oxides; methyl carbamate; heterogeneous catalysis; methanol; urea

网友评论 more

化工安全论文最新内容

05-23