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原料气湿法脱硫技术

  
评论: 更新日期:2011年10月14日

        1.4 MSQ法
        MSQ法脱硫催化剂是由对苯二酚、硫酸锰和水杨酸按一定比例配制而成的。其改进型 MSQ-2脱硫催化剂又增加了两种螯合剂L及L′。螯合剂 L与 Mn2+有良好的配位作用 , 使 Mn2+不易生成 MnCO3沉淀。在脱硫液中能够保持较高的溶解锰含量 , 从而有利于提高脱硫过程中的能力。螯合剂 L′ 与 VO2+2起配位作用 , 减少 VOS沉淀的生成 , 不但降低了钒的消耗量 , 而且有利于发挥 V2O5在脱硫过程中吸收 H2S的作用 , 提高脱硫效率。MSQ-3脱硫催化剂在 MSQ-2型的基础上, 又增加了一种防腐剂。
        1.5 氮水液相催化法
        氮水液相催化法在国外主要用于焦炉气的脱硫净化。20世纪70年代国内将该法用于小合成氨厂的脱硫。氨水催化法的过程比较简单 , 一般是在氨水中加入 0.3g/L的对苯二酚催化剂。
        1.6 配合铁法
        (1)配合铁法亦称为络合铁法。它是 H2S在矸性溶液中被配合铁盐催化氧化生成元素硫。被H2S还原了的催化剂, 可用空气再生, 把 Fe2+氧化成Fe3+。
        (2)美国空气资源开发了LO-CAT工艺。采用了铁螯合物, 克服了以往只加铁而生成副产物的缺陷, 脱硫效率大大提高。目前已开发出三种工艺模式即: 常规 LO-CAT; 自循环LO-CAT; 及 Aqua-CAT系统。LO-CAT法主要优点是溶液无毒性, 在常温条件下操作 , 脱硫效率最高可达 99.99%。且固体盐生成少, 空气用量及压力不大, 溶液用量少。该方法是目前国外使用较多的一种。
        (3)维也纳技术大学和奥地利联合工程开发的 Sulfint工艺是对LO-CAT工艺的改进,可以减少溶液的损失, 降低成本。还有 Sulfint工艺。是LO-CAT工艺的另一种改进, 适用于高CO2含量气体的选择性脱硫。在用于CO2气体的脱硫中, 该溶液还可以脱除气体中的有机硫, 硫醇脱除率可达 50% ~90% , COS、CS2 水解为 H2 S与 CO2后脱除。
        (4)国内对 LO-CAT工艺做了一些改进。如FD法、HEDP-NT A法等, 但工业应用较少。
        1.7 杂多酸法
        杂多酸法由石油大学 (北京)开发, 利用钨、钼杂多化合物为催化剂 , 将 H2S氧化为硫磺, 杂多酸被还原为单电子杂多兰, 杂多兰可被空气氧化再生后循环使用。
        1.8 DDS法
        DDS法是“ 铁—矸溶液催化法气体脱碳、脱硫、脱氰技术”的简称 , 是北京大学开发的。脱硫溶液是在矸性 (氨、有机胺、有机矸或其他无机矸 )水溶液中配入 DDS催化剂、DDS催化剂辅料和活性碳酸亚铁。DDS法具有脱硫效率高、溶液循环量小等优点。目前已应用于合成氨厂半水煤气变换气脱硫。据反映 , 在实际应用中还存在一些问题。
        1.9 TEA络合铁法
        TEA络合铁法是华东理工大学开发的、以TEA为 Fe3+的络合剂和脱硫吸收剂 , 以柠檬酸作为 Fe2+络合剂的二元络合体系。模拟实验表明 ,该法具有硫容高、脱硫效率高、副反应少、溶液稳定、腐蚀性小等特点。
        1.10 改良络合铁法
        改良络合铁法是南化集团研究院开发的, 主要在稳定剂、以及硫结晶改性剂等方面进行了大量的筛选实验工作, 在解决络合剂的降解、防止铁沉淀以及溶液腐蚀等方面取得了进展。
        络合铁法采用矸性水溶液吸收硫化物。H2S气体与矸发生反应, 生成HS-, 在高价态铁离子的氧化作用下, HS-被氧化生成硫磺。在再生过程中低价态铁溶液与空气接触, 氧化成高价态络合铁溶液, 恢复氧化性能 , 溶液循环吸收 H2S气体。研究结果证明, 络合铁脱硫工艺具有吸收速度快、再生容易、脱硫效率高的特点。添加稳定剂、防降解剂后, 络合铁溶液的消耗和副反应率都比较低, 具有良好的工业应用价值。络合铁脱硫工艺对高浓度 CO2 气流中 H2S的脱除率非常高。
        1.11 复合脱硫剂
        在湿式氧化法脱硫过程中, 常采用两种或两种以上催化剂组合为复合催化剂, 以提高净化度和脱硫效率, 并解决硫堵等问题。以栲胶法为例, 在栲胶溶液中, 加入 888, 与单独栲胶法相比 , 硫容可提高一倍 , 循环量可减少1/3~1/2,不但降低了电耗, 还可以脱除一些有机硫。一般情况下, 对于相同的设备, 用复合催化剂可以提高脱硫能力。
        2 胺法脱硫
        传统胺法脱硫技术有一乙醇胺 (MEA) , 二乙醇胺 (DEA ) , 二甘醇胺 (DGA ) , 二异丙醇胺(DIPA)等 , 目前 N -甲基二乙醇胺 (MDEA) 应用广泛 , 已逐渐取代传统的胺法脱硫 , 近年来国内外开发研究的空间位阻胺脱硫技术已引人注目。

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