4.3 试剂
4.3.1 甲醇,色谱鉴定无杂质干扰峰。
4.3.2 标准溶液
4.3.2.1 苯胺标准溶液:于10ml容量瓶中加入2ml正己烷,准确称量。加入5滴新蒸馏的苯胺,再准确称量,加正己烷至刻度。由2次称量之差计算溶液的浓度,为标准贮备液。临用前,用甲醇稀释成200mg/ml苯胺标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4.3.2.2 对硝基苯胺标准溶液:准确称取0.1000g 对硝基苯胺,溶于甲醇,定量转移入10ml 容量瓶中,并稀释至刻度,此溶液为10.0mg/ml 标准贮备液。临用前,稀释成100mg/ml 对硝基苯胺溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4.4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
4.4.1 短时间采样:在采样点,打开硅胶管两端,以200ml/min 流量采集15min 空气样品。
4.4.2 长时间采样:在采样点,打开硅胶管两端,以50ml/min 流量采集1~4h 空气样品。
4.4.3 个体采样:在采样点,打开硅胶管两端,佩戴在采样对象的前胸上部,进气口尽量接近呼吸带,以50ml/min 流量采集1~4h 空气样品。
采样后,封硅胶管两端,置清洁容器内运输和保存。样品在室温下至少可保存7d。
4.5 分析步骤
4.5.1 对照试验:将硅胶管带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。
4.5.2 样品处理:将采过样的前后段硅胶分别倒入溶剂解吸瓶中,各加入2.0ml 甲醇,封闭后,解吸30min。摇匀,解吸液供测定。若样品液中待测物浓度超过测定范围,可用甲醇稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
4.5.3 标准曲线的绘制:用甲醇分别稀释标准溶液成0.0、5.0、10、50、100和200mg/ml 苯胺标准系列;0.0、1.0、3.0、7.0、10.0和20.0mg/ml 对硝基苯胺标准系列。参照仪器操作条件,将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态,进样5.0ml,分别测定各标准系列。每个浓度重复测定3 次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的待测物浓度(mg/ml)绘制标准曲线。
4.5.4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照解吸液,测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后,由标准曲线得待测物的浓度(mg /ml)。
4.6 计算
4.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。
4.6.2 按式(3)计算空气中苯胺或对硝基苯胺的浓度:
式中:C - 空气中苯胺或对硝基苯胺的浓度,mg/m3;
2 - 解吸液的体积,ml;
c1,c2 - 测得前后管解吸液中苯胺或对硝基苯胺的浓度,mg /ml;
Vo -标准采样体积,L;
D - 解吸效率,%。
4.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
4.7 说明
4.7.1 本法的检出限:苯胺为1.8mg/ml,对硝基苯胺为1mg/ml;最低检出浓度:苯胺为1.2mg/ m3,对硝基苯胺为0.7mg/ m3 (以采集3L空气样品计)。测定范围:苯胺为1.8~200mg/ml,对硝基苯胺为1~20mg/ml。相对标准偏差<5%。
4.7.2 200mg硅胶的穿透容量:苯胺为10mg、对硝基苯胺为22.2mg。本法的平均解吸效率>95%。每批硅胶管应测定解吸效率。
5 三氯苯胺的吸收液采集-气相色谱法
5.1 原理
空气中的三氯苯胺用环己烷吸收采集,直接进样,经色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
5.2 仪器
5.2.1 冲击式吸收管。
5.2.2 空气采样器,流量0~5L/min。
5.2.3 微量注射器,10ml。